韩国研究人员开发出一种高效且经济实惠的新型制氢材料。这种清洁能源对应对气候变化至关重要。该团队通过精确调控磷化钴纳米片中的硼掺杂浓度及磷含量,显著提高了水分解反应阴阳两极的效率。此项突破有望实现规模化、低成本的氢气生产,彻底改变清洁燃料的制备方式。
遗憾的是,由于需要使用昂贵的稀土金属制成的催化剂,该方法目前无法实现大规模的制氢。因此,研究人员正在探索更经济的电催化剂,例如由各种过渡金属及其化合物制成的催化剂。其中,过渡金属磷化物(TMPs)因其优异的特性,作为产氢侧(即析氢反应HER)的催化剂受到了广泛关注。然而,它们在析氧反应(OER)中表现不佳,从而降低了整体效率。先前的研究表明,向TMPs中掺杂硼(B)可同时提升HER和OER性能,但迄今为止,制备此类材料一直是项挑战。
在最近的突破性进展中,由韩国汉阳大学ERICA校区李成贤(Seunghyun Lee)教授领导,车敦灿(Dun Chan Cha)先生参与的研究团队,开发出一种新型可调控电催化剂——掺硼磷化钴(CoP)纳米片。李教授解释道:"我们通过利用金属有机框架调节硼掺杂量和磷含量,成功开发出基于磷化钴的纳米材料。相较于传统电催化剂,这些材料性能更优且成本更低,适用于大规模制氢。" 他们的研究成果于2025年3月19日发表在《Small》期刊上。
研究人员采用了一种创新策略来制备这些材料,以钴(Co)基金属有机框架(MOFs)为起点。车先生指出:"MOFs是设计和合成具有所需组成与结构的纳米材料的理想前驱体。" 首先,他们在镍泡沫(NF)上生长钴基金属有机框架(Co-MOFs)。随后,利用硼氢化钠(NaBH4)对该材料进行后合成修饰(PSM)反应,实现了硼元素的掺入。接着使用不同量的次磷酸钠(NaH2PO2)进行磷化处理,最终得到三种不同的掺硼磷化钴纳米片样品(B-CoP@NC/NF)。
实验表明,所有三个样品均具有大的比表面积和介孔结构,这些是提升电催化活性的关键特征。因此,三个样品均表现出优异的OER和HER性能。其中,使用0.5克次磷酸钠制备的样品(B-CoP0.5@NC/NF)效果最佳。值得注意的是,该样品在OER和HER中分别仅需248 mV和95 mV的过电势,远低于此前报道的电催化剂。
使用B-CoP0.5@NC/NF电极组装的碱性电解槽,在10 mA cm-2电流密度下仅需1.59 V的槽电压,低于许多近期报道的电解槽。此外,在超过50 mA cm-2的高电流密度下,其性能甚至超越了最先进的RuO2/NF(+) // 20% Pt-C/NF(−)电解槽,同时展现出长期稳定性,性能可维持超过100小时。
密度泛函理论(DFT)计算支持了这些发现,并阐明了硼掺杂和调控磷含量的作用机制。具体而言,硼掺杂和最佳磷含量促使催化剂与反应中间体发生有效相互作用,从而实现了卓越的电催化性能。
李教授表示:"我们的研究结果为设计和合成新一代高效催化剂提供了蓝图,该催化剂可大幅降低制氢成本。这是推动大规模绿色制氢成为现实的重要一步,最终将有助于减少全球碳排放并缓解气候变化。