一种"不可能"存在的20电子分子挑战了百年化学理论

“对于许多过渡金属配合物而言，当拥有18个形式价电子时其结构最为稳定。这一化学经验法则催生了催化与材料科学领域的诸多关键发现，”论文第一作者Satoshi Takebayashi博士在与德国、俄罗斯和日本科学家合作发表于《自然·通讯》的研究中表示。二茂铁是体现这一规则的经典范例。“我们首次证明了合成稳定的20电子二茂铁衍生物具有可行性，”他补充道。

这一突破深化了我们对金属茂化合物结构与稳定性的认知。这类以"三明治"结构闻名的化合物，其金属原子被夹在两个有机环之间。

重构理论认知框架

1951年首次合成的二茂铁以其出人意料的稳定性和独特结构引发化学革命，最终使其发现者荣获1973年诺贝尔化学奖。二茂铁从多个维度改写了人们对金属-有机键合的理解，开创了现代有机金属化学新纪元，持续激励着科学家探索金属有机化合物。

新研究在此基础取得突破。通过设计新型配体系统，团队成功稳定了具有20个价电子的二茂铁衍生物——这种配位化学结构此前被认为难以实现。“更重要的是，额外两个价电子诱导出非常规氧化还原特性，具有潜在应用价值，”Takebayashi博士指出。传统二茂铁虽已应用于电子转移（氧化还原）反应，但其氧化态范围有限。该衍生物通过形成铁-氮键实现新氧化态，拓展了电子得失途径，有望在储能、化工等领域作为催化剂或功能材料发挥更大作用。

掌握打破与重建化学稳定性规则的能力，使研究人员能定制分子特性。这些发现或将推动绿色催化剂、新一代材料等可持续化学研究。

未来创新的基石

二茂铁衍生物已应用于太阳能电池、医药、医疗器械及先进催化剂等领域。这项突破为化学家提供了新的理论工具，既能拓展现有应用场景，也可激发全新应用方向。

冲绳科学技术大学院大学（OIST）有机金属化学课题组致力于揭示金属-有机相互作用的基本原理，并将其应用于现实挑战。团队特别关注突破常规化学规则的非常规化合物，如本研究报道的20电子二茂铁衍生物。

本研究获得日本学术振兴会（JSPS）、JSPS日本顶尖大学形成计划、OIST仪器分析工程部门及OIST Buribushi奖学金支持。