化学原理部的Chirik小组利用一种新的方法,利用钴催化剂来区分含氟芳烃中的碳键,并根据其内部的电子性能对其进行功能化,为金属催化的碳-氢功能化的巨大挑战开辟了道路
在本周发表在《科学》杂志上的论文中,研究人员表明,他们可以根据控制和纠正组对所需的药物进行分类,以诱导由具有选择性的化学反应催化的钴
该实验室的研究展示了一种创新的方法,该方法在过去十年中一直致力于研究有机金属化学在这种情况下,Chirik实验室深入研究了过渡金属如何破坏C血红蛋白,揭示了可能对药物、天然产物和材料的合成有巨大影响的配子方法
他们的方法与铱以外的方法是快速可比较的
Theresarchisoutlinedin“运动和热力学控制C(sp2)-HA激活启用位点选择性硼化”,由ChirikGroup的首席作者JoseRoque撰写;AlexShimozono博士后;和P我PaulChirik,爱德华时代桑福德化学教授和前董事泰勒·帕斯特、加布里埃尔·希尔梅尔和保罗·彼得森
“真正快速,真正有选择性”
“几十年来,化学家们一直在说,让我们把合成化学研究放在它的头上,使氢键区域成为分子的活性部分。这对药物工业或成型材料的发现具有重要意义,”Chirik说
“其中一种方法是进行C血红蛋白的分级,将C血红蛋白转化为某种凝胶,转化为碳硼。将C HtoC双稳态转化为碳化学。”
在药物化学中,苯类化合物的比例很高然而,化学物质依赖于传统的方法来功能化它们ChirikGroup开发了一种不需要探索的新方法
Chikikadded说:“想象一下你有一个苯和一个苯的替代品。”“邻苯二甲酸二异辛酯,邻苯二甲甲酸二异壬酯,新的对苯二甲酸三异辛酯被称为选择性。这就是Josehas用钴催化剂做的,以前没有人做过。
”他做了一种快速选择性的钴催化剂“.
Roque,现在是Princeto化学系的一名抗性教授,他说,他们的解决方案是经过深思熟虑的。
”在进行化学计量研究的早期,Westarted开始为C Hactivation的高活性做标记,“Roque说。”“催化剂在室温下快速激活芳香溶剂的C键。”为了分离催化剂,我们必须避免处理催化剂的化学溶剂,“headded。”我们设计了一个电子的、可接近的、可分离的钳子,并且我们基于之前的一些观点,即从基底到有机金属的基本原理,认为这将导致更具活性的催化剂
“Andithas。”
ChirikLabTargetSince2014
硼化的最新进展是使用Siridiumasac催化剂进行三元驱动的C功能化它反应迅速但如果你有一个含有许多C键的分子,铱催化剂会选择性地使所需的键功能化
因此,制药公司出现了更具选择性的国际化他们应该生产第一代过渡金属,如钴和铁,它比铱便宜,更耐用
自2014年第一篇关于C-血红蛋白关系的论文以来,Chirik实验室已经阐明了电子控制的C激活的概念是应对这一挑战的关键它们的区别在于血红蛋白与电性质之间的差异,从而使其功能化这些性质反映在金属碳结合强度中有了这项研究中设计的催化剂,化学物质可以通过敲击这些不同的强度来敲击所选的键,而只能敲击所选键
但这掩盖了其他使确认方法有利的结果:通过探索C Hactivation的动力学或热力学参考,可以切换试验选择这种选择开关可以通过选择一个或另一个来实现,因为这是最有效的
“氟功能化的位点选择是一个巨大的挑战。我们在这方面取得了一些重大进展,随着研究的扩大,它可能包括除氟芳烃之外的其他底物类别,”Roque说“但对于第一排金属的研究功能,我们也发现,嘿,我们可以切换选择性。”
添加Chirik:“Tome,这是一个巨大的C功能化。现在我们可以观察金属的碳键强度并预测事情的发展方向。这是一次新的机会。我们将能够看到铱不起作用。”
在Roque已经被发现为催化剂后,Shimozonocamet the project lated in theme他将在接下来的一个月里深入了解库存的新进展
“Jos’scatalystis roundbreaking。通常,需要完全不同的催化剂才能改变位点选择性,”Shimozo说“与此相反,Josede展示了使用B<sub>2作为硼源提供元选择性化学,而使用相同的iPrACNCocatalyst.将HBP作为硼源产生邻选择硼化。”这使药物化学家能够更有效地调整习惯和发现药物”
来源:
Materials provided by
Princeton University. Original written by Wendy Plump.
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参考:
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